Церий - Cerium (Се).
Празеодим-Praseodymium (Pr)Еще в
начале XVII в. астрономы обратили внимание на своеобразный пробел,
существовавший между орбитами Марса и Юпитера. Сущность этого
пробела заключалась в том, что в то время как орбиты Меркурия,
Венеры, Земли, Марса располагались в пространстве сравнительно
тесно, близко одна к другой, за Марсом до Юпитера, на расстоянии,
более чем в два раза превышающем расстояние от Солнца до Марса, не
было известно ни одной планеты. Этот небесный "непорядок" волновал
астрономов. Они полагали, что в пространстве между Марсом и Юпитером
должна существовать неизвестная планета. Астрономов, ставивших целью
отыскание неизвестной планеты, ,в шутку называли "отрядом небесной
полиции". И вот одному из его "членов" итальянцу Дж. Пиацци 1 января
1801 г. посчастливилось открыть самую большую, как выяснилось
впоследствии, из множества других малых планет солнечной системы. Ее
назвали Церерой, позаимствовав это название из древнеримской
мифологии, в которой Церерой именовали богиню земледелия и
плодородия.
Вскоре (1803 г.) Клапрот в Берлине,
Берцелиус и Гизингер в Стокгольме в минерале из шахты Бастнес у
Ридаритта открыли новый элемент, который был назван церием в честь
успеха астрономии, а минерал, его содержащий,- цереритом, или
церитом. Через три года была выделена чистая "цериевая земля".
Выделить церий в относительно чистом виде удалось лишь в 1825 г.
Подчеркиваем, в относительно чистом!
Церий, как и остальные лантаноиды, является
элементом рассеянным, хотя в земной коре его содержится в 5 раз
больше, чем, например, свинца, и в 250 раз больше, чем серебра.
Практическое значение имеет единственный относительно богатый церием
"минерал" - монацитовый песок. Монацитовый песок представляет собой
смесь солей, образованных лантаноидами, главным образом церия,
лантана и иттрия с фосфорной кислотой.
Церий получали как побочный продукт из
монацитового песка Бразильских, Каролинских (в США) и других
месторождений. При разработке методов получения относительно чистого
церия выяснилось, что этот металл обладает рядом ценных свойств,
которые и обеспечили новые области его применения. Оказалось, что
церий хорошо соединяется с кислородом, азотом и водородом.
При выплавке стали в жидком металле
остается некоторое количество окислов и растворенного азота. Если их
не удалить, то при затвердевании между кристаллами металла
расположатся эти окислы и сталь будет хрупкой. В практике
сталеварения для уменьшения количества газов и окислов в стали уже
давно применяют алюминий, у которого очень большое сродство к
кислороду. У церия это сродство еще больше. Поэтому церий в виде
сплава с железом или в виде так называемого мишметалла, что в
переводе с немецкого означает "смешанный металл", используется как
раскислитель в металлургии. Прибавка церия к алюминию (около 0,2%)
повышает электропроводность алюминия и улучшает его механические
свойства. Добавление церия к вольфраму облегчает получение из него
проволоки. Небольшая добавка церия к чугуну изменяет форму
свободного графита в самом чугуне.
Этот сильнейший восстановитель позволяет
получать ниобий, вольфрам и другие металлы в чистом виде.
Подобно алюминию, церий на воздухе
покрывается тонкой пленкой окисла, которая в известной мере защищает
металл от дальнейшего окисления. Достаточно слабой кислоты, чтобы
растворить эту пленку. Вместе с тем прокаленная двуокись церия
совершенно нерастворима в кислотах, обладает большой твердостью и
представляет прекрасный материал для шлифовки оптического стекла.
Полирит - порошок для полировки стекла -
состоит почти наполовину из двуокиси церия. Вторую половину
составляют окислы лантана, неодима и празеодима.
Двуокись церия применяется в стекольном
производстве. Соединения церия применяются в фотографии,
используются как катализаторы при переработке нефти, в производстве
пластмасс, искусственных волокон, протравливании тканей, дублении
кож и т. д.
Несколько слов о зажигалках. Многим
доводилось видеть или пользоваться этим несложным приспособлением
для получения огня. Короткий поворот колесика с насечкой, и на
фитиле затрепетало пламя горящего бензина. "Кто" зажег фитиль? Тот
самый мишметалл, о котором уже упоминалось. Мишметалл состоит из
церия, а также из железа и других элементов семейства лантаноидов.
Такой металл обладает пирофорными свойствами, т. е. при откалывании
от него мельчайших осколков они самовоспламеняются на воздухе.
Следует отметить существование
металлического церия в различных аллотропных формах.
Исключая лантан, церий из всей группы
лантаноидов обладает наиболее высокой температурой кипения (3600°С).
А теперь о зубах, болезнях и ... церии;
протезы зубов изготавливают из нержавеющих сталей со структурой
кристаллов аустенитного класса. Их получают путем добавки церия к
хромоникелевой стали, которая, как известно, трудно обрабатывается.
Благодаря церию эта сталь в руках протезиста бывает мягкой, как ...
медь до придания нужной формы, а после термообработки твердой, как
... сталь. Соли церия помогают даже при морской болезни.
Празеодим-Praseodymium (Pr)
Третий член семейства лантаноидов был
открыт в 1885 г. Ауэром и назван празеодимом. Соли празеодима
светло-зеленого цвета. Отсюда, очевидно, произошло и название
металла, расшифрованное нашим знаменитым геохимиком А. Е. Ферсманом
следующим образом: греческое слово "празеос" означает "зеленый", а
слово "дидюмос" - близнец, буквально - зеленый близнец. Ному же он
приходится близнецом? Очевидно, всем лантаноидам, и отличается от
них зеленым цветом своих соединений.
Несколько лет назад вопрос о том, что
делают из празеодима, ставил даже квалифицированного химика в тупик.
Действительно, что? Обычный ответ, основанный на литературных
данных, сводился к упоминанию "кремней" для зажигалок, сеток
газокалильных ламп. Заметим, что празеодим в их состав специально не
вводят: он всегда находится вместе с другими лантаноидами. Для
получения празеодима высокой частоты (99%) методом дробной
кристаллизации потребовалось 5000, повторных опытов и восемь месяцев
труда. Кстати сказать, метод дробной кристаллизации предложен
русским врачом и химиком Николаем Арсентьевичем Орловым. Метод
основан на том, что соли лантаноидов, в силу изменения основности в
ряду лантан - лютеций, имеют различную растворимость в воде и в
растворе щавелевокислой соли (оксалата) и аммония.
Двуокись празеодима является составной
частью полирующего материала. Окись празеодима используется в
производстве окрашенных стекол, где ее присутствие увеличивает
светопрозрачность. Окись празеодима нашла применение в качестве
катализатора при низкотемпературном окислении аммиака.
Сырьем для получения празеодима, как и всех
лантаноидов, также служит монацитовый песок.